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微分電化學(xué)質(zhì)譜(DEMS)在電池研究中的應(yīng)用與檢測分析
來源: 時(shí)間:2025-06-24 16:50:19 瀏覽:2126次

微分電化學(xué)質(zhì)譜(DEMS)在電池研究中的應(yīng)用與檢測分析


微分電化學(xué)質(zhì)譜Differential Electrochemical Mass Spectrometry, DEMS)是一種結(jié)合電化學(xué)與質(zhì)譜技術(shù)的原位表征方法,能夠?qū)崟r(shí)監(jiān)測電化學(xué)反應(yīng)過程中產(chǎn)生的氣態(tài)或揮發(fā)性產(chǎn)物。在電池研究中,DEMS 被廣泛應(yīng)用于分析電極反應(yīng)機(jī)理、電解液分解、氣體析出及電池失效機(jī)制等。以下是DEMS 的工作原理、在鋰離子電池、鋰硫電池、固態(tài)電池等體系中的應(yīng)用。

DEMS

DEMS 的工作原理

DEMS 系統(tǒng)主要由電化學(xué)測試單元(如電池測試池)和質(zhì)譜檢測器(通常采用四極桿質(zhì)譜或飛行時(shí)間質(zhì)譜)組成。其核心特點(diǎn)包括:

原位檢測:在電化學(xué)反應(yīng)過程中實(shí)時(shí)監(jiān)測氣體或揮發(fā)性產(chǎn)物的生成與消耗。

高靈敏度:可檢測 ppm 甚至 ppb 級(jí)別的氣體分子(如 H?、O?、CO?、CH? 等)。

時(shí)間分辨能力:結(jié)合電化學(xué)信號(hào)(如電流、電壓)與質(zhì)譜信號(hào),可關(guān)聯(lián)反應(yīng)動(dòng)力學(xué)與產(chǎn)物演化。

DEMS 測試池通常采用特殊設(shè)計(jì),確保氣體產(chǎn)物能快速傳輸至質(zhì)譜儀,同時(shí)避免空氣干擾。


DEMS 在電池研究中的應(yīng)用

1)鋰離子電池

正極材料研究:

監(jiān)測高電壓下電解液的氧化分解(如碳酸酯類溶劑分解產(chǎn)生 CO?、C?H? 等)。

分析層狀氧化物(如 NCM、NCA)或富鋰錳基材料在充放電過程中的氧析出(O?)。

負(fù)極材料研究:

研究石墨或硅負(fù)極的固體電解質(zhì)界面(SEI)形成過程,檢測 H?、C?H? 等副產(chǎn)物。

分析鋰枝晶生長伴隨的 H? 釋放(來自電解液還原)。

2)鋰硫(Li-S)電池

檢測多硫化物的穿梭效應(yīng),如 S?、Li?S?(x=2~8)的揮發(fā)性物種。

研究電解液添加劑對(duì)多硫化物轉(zhuǎn)化的影響。

3)固態(tài)電池

分析固態(tài)電解質(zhì)(如 LLZO、LGPS)與電極界面的副反應(yīng),如 H?S、SO? 的釋放。

研究鋰金屬負(fù)極與固態(tài)電解質(zhì)的相容性。

4)其他電池體系

鈉離子電池:檢測電解液分解氣體(如 NaPF? 分解產(chǎn)生的 PF?、HF)。

鋰氧(Li-O?)電池:實(shí)時(shí)監(jiān)測 O? 的消耗與生成,揭示充放電機(jī)制。


DEMS 可檢測的關(guān)鍵參數(shù)

氣體析出行為:如 H?、O?、CO?、CH? 等,用于評(píng)估電解液穩(wěn)定性。

反應(yīng)中間體:如 Li-S 電池中的多硫化物(S??·、S?2? 等)。

副反應(yīng)動(dòng)力學(xué):通過質(zhì)譜信號(hào)強(qiáng)度與電化學(xué)電流的關(guān)聯(lián),計(jì)算法拉第效率。

熱失控預(yù)警:檢測電池過熱時(shí)的氣體釋放(如 COC?H? 等可燃?xì)怏w)。



DEMS 技術(shù)在電池研究中具有不可替代的優(yōu)勢,尤其在解析復(fù)雜反應(yīng)機(jī)理、優(yōu)化電解液配方、提高電池安全性等方面發(fā)揮重要作用。隨著原位表征技術(shù)的發(fā)展,DEMS 可能進(jìn)一步結(jié)合紅外光譜、拉曼光譜等多模態(tài)分析手段,為新型電池體系的設(shè)計(jì)提供更全面的數(shù)據(jù)支持。



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