日本久久久久久一区-国产麻豆乱视频av-日韩黄色一级免费电影-精品久久久久久久二区-久久亚洲精品尤物-久久久久偷看国产亚洲87-日韩精品资源在线观看,-久久草视频免费观看-亚洲少妇久久嫩13,91精品福利小视频,日韩欧美熟妇在线播放,亚洲成熟女人毛茸茸

預(yù)存
Document
當(dāng)前位置：文庫(kù)百科 ? 文章詳情
不擅長(zhǎng)解譜？沒(méi)關(guān)系，有竅門(mén)就夠了！
來(lái)源：實(shí)驗(yàn)與分析 時(shí)間：2015-12-10 15:40:23 瀏覽：11368次

本文授權(quán)轉(zhuǎn)載自實(shí)驗(yàn)與分析

不擅長(zhǎng)解譜？沒(méi)關(guān)系，有竅門(mén)就夠了！

一張化合物的質(zhì)譜圖包含有很多的信息，根據(jù)使用者的要求，可以用來(lái)確定分子量、驗(yàn)證某種結(jié)構(gòu)、確認(rèn)某元素的存在，也可以用來(lái)對(duì)完全未知的化合物進(jìn)行結(jié)構(gòu)鑒定。對(duì)于不同的情況解釋方法和側(cè)重點(diǎn)不同。

首先橫坐標(biāo)：質(zhì)荷比m/z；縱坐標(biāo)：離子流強(qiáng)度（相對(duì)豐度）；相對(duì)豐度：最強(qiáng)峰的強(qiáng)度定為100%這個(gè)作為基礎(chǔ)，咱們應(yīng)該知道的。接下來(lái)：

由EI譜確定分子量的經(jīng)驗(yàn)談

在EI譜中，分子離子峰在數(shù)值上等于分子量。

分子離子峰M+ 的判別：

1）最大質(zhì)量數(shù)的峰可能是分子離子峰。 當(dāng)最大質(zhì)量端存在同位素峰簇時(shí)，應(yīng)按有關(guān)原則尋找。

2）和低質(zhì)量離子的關(guān)系：

  1) 合理的中性碎片（小分子或自由基）的丟失。M-3到M-13、M-20到M-25之內(nèi)不可能有峰。

   2) 分子離子應(yīng)具有最完全的元素組成。

   3) 多電荷離子按電荷修正后所得到的質(zhì)量數(shù)應(yīng)小于或等于分子離子質(zhì)量數(shù)。

3）應(yīng)用氮規(guī)則
   當(dāng)化合物不含氮或含偶數(shù)個(gè)氮時(shí)，其分子量為偶數(shù)；
   當(dāng)化合物含奇數(shù)個(gè)氮時(shí)，其分子量為奇數(shù)。

4）分子離子峰的強(qiáng)度和化合物的結(jié)構(gòu)類(lèi)型密切相關(guān)

   1) 芳香化合物>共軛多烯>脂環(huán)化合物>短直鏈烷烴>某些含硫化合物。通常給出較強(qiáng)的分子離子峰。

   2) 直鏈的酮、酯、醛、酰胺、醚、鹵化物等通常顯示分子離子峰。

   3) 脂肪族且分子量較大的醇、胺、亞硝酸酯、硝酸酯等化合物及高分支鏈的化合物通常沒(méi)有分子離子峰。

5）M+峰和M+H +峰或峰M-H +的判別

 醚、酯、胺、酰胺、氰化物、氨基酸酯、胺醇等可能有較強(qiáng)的M+H +峰，芳醛、某些醇或某些氮化物可能有較強(qiáng)的M-H +峰。

6）含氯和溴原子的化合物

   35Cl：相對(duì)豐度，75.77%

   37Cl：相對(duì)豐度，24.23%

   79Br：相對(duì)豐度，50.5%

   81Br：相對(duì)豐度，49.5%


7）有些沒(méi)有分子離子峰的化合物易丟失的中性分子

   醇易脫水而丟失質(zhì)量數(shù)18，分子量=最高質(zhì)量數(shù)+18

   乙酸乙酯易失去乙酸，質(zhì)量數(shù)60

判別分子離子峰時(shí)的困難：

(1) 樣品不氣化，或氣化分解，或在電離時(shí)無(wú)完整分子結(jié)構(gòu)，因而無(wú)分子離子峰。

(2) 樣品中的雜質(zhì)在高質(zhì)量端出峰，特別是當(dāng)雜質(zhì)易揮發(fā)或其分子離子穩(wěn)定時(shí)，干擾很大。

(3) 分子離子峰存在于同位素峰簇之中。

(4) 往往同時(shí)存在M+H +或M-H +，如何從中辨別出M+ 。

常見(jiàn)元素及其同位素的天然豐度



各種含Br和Cl化合物的的同位素峰的相對(duì)強(qiáng)度

如何一步步解譜？

(1)由質(zhì)譜的高質(zhì)量端確定分子離子峰，求出分子量，初步判斷化合物類(lèi)型及是否含有Cl、Br、S等元素。  

(2)根據(jù)分子離子峰的高分辨數(shù)據(jù)，給出化合物的組成式。

(3)由組成式計(jì)算化合物的不飽和度，即確定化合物中環(huán)和雙鍵的數(shù)目,計(jì)算不飽和度有助于判斷化合物的結(jié)構(gòu)。

(4)研究高質(zhì)量端離子峰。質(zhì)譜高質(zhì)量端離子峰是由分子離子失去碎片形成的。從分子離子失去的碎片，可以確定化合物中含有哪些取代基。常見(jiàn)的離子失去碎片的情況有：

M-15(CH3)、M-16(O，NH2)、M-17(OH，NH3)、M-18(H2O)、M-19(F)、M-26(C2H2) M-27(HCN，C2H3）、M-28(CO，C2H4)、M-29(CHO，C2H5)、M-30(NO)、M-31(CH2OH，OCH3、M-32(S，CH3OH)、M-35(Cl) 、M-42(CH2CO，CH2N2)、M-43(CH3CO，C3H7)、M-44(CO2，CS2)、M-45(OC2H5，COOH)、M-46(NO2C2H5OH)、M-79(Br) 、M-127(I)…  


(5) 研究低質(zhì)量端離子峰，尋找不同化合物斷裂后生成的特征離子和特征離子系列。例如，正構(gòu)烷烴的特征離子系列為m/z15、29、43、57、71等，烷基苯的特征離子系列為m/z91、77、65、39等。根據(jù)特征離子系列可以推測(cè)化合物類(lèi)型。

(6) 通過(guò)上述各方面的研究，提出化合物的結(jié)構(gòu)單元。再根據(jù)化合物的分子量、分子式、樣品來(lái)源、物理化學(xué)性質(zhì)等，提出一種或幾種最可能的結(jié)構(gòu)。必要時(shí)，可根據(jù)紅外和核磁數(shù)據(jù)得出最后結(jié)果。  

(7)驗(yàn)證所得結(jié)果。驗(yàn)證的方法有：將所得結(jié)構(gòu)式按質(zhì)譜斷裂規(guī)律分解，看所得離子和所給未知物譜圖是否一致；查該化合物的標(biāo)準(zhǔn)質(zhì)譜圖，看是否與未知譜圖相同；尋找標(biāo)樣，做標(biāo)樣的質(zhì)譜圖，與未知物譜圖比較等各種方法。

獲得哪些結(jié)構(gòu)信息？

1.分子離子及其元素組成。可用電子電離，化學(xué)電離或其他軟電離技術(shù)獲得分子量信息；用高分辨質(zhì)譜技術(shù)或通過(guò)同位素豐度可計(jì)算分子離子的元素組成，從而得到未知化學(xué)式

2.碎片離子的元素組成，這些信息有助于排出未知物的可能化學(xué)結(jié)構(gòu)

3.根據(jù)分子離子的元素組成可計(jì)算“環(huán)加雙鍵值”。它可提供分子骨架信息

4.特征離子。可提供化合物類(lèi)型信息

5.離子系列?？商峁┕倌軋F(tuán)信息

6.失去中性碎片?？商峁┕倌軋F(tuán)信息

7.譜圖中離子的m/z及豐度也包含結(jié)構(gòu)信息

8.對(duì)于不存在于譜圖庫(kù)的未知物，使用譜圖庫(kù)的檢索往往也能夠取得有用的結(jié)構(gòu)信息

離子之間的親緣關(guān)系、特殊結(jié)構(gòu)信息等


?        在接收分析樣品的時(shí)候，要充分了解樣品來(lái)源。是天然產(chǎn)物的，要了解提取方法；是合成樣品的，要了解合成方法．還要了解其他譜圖的信息

?        根據(jù)化學(xué)式，列出全部可能的結(jié)構(gòu)，再根據(jù)離子裂解規(guī)律預(yù)測(cè)可能產(chǎn)生的碎片離子和大致豐度，并對(duì)照排除不合理結(jié)構(gòu)

?        最后合成這些最為可能的侯選化合物，并將其譜圖與未知物譜圖進(jìn)行對(duì)比，才能最終確定未知物的結(jié)構(gòu)

?        對(duì)較大未知物分子，應(yīng)綜合質(zhì)譜等所取得的信息，列出可能結(jié)構(gòu)，再根據(jù)裂解規(guī)律篩選，最后用合成化合物的方法確定


質(zhì)譜圖千變?nèi)f化 要靈活解譜


有機(jī)化合物的質(zhì)譜圖千變?nèi)f化，有些化合物僅僅是取代基的位置不同，其質(zhì)譜圖幾有很大的差異，因此，解析未知物質(zhì)譜圖很難有統(tǒng)一的格式，要靈活運(yùn)用可能取得的結(jié)構(gòu)信息和知識(shí)。



上圖解譜：

1.最高峰Ａ峰m/z 126（偶數(shù)），與碎片峰m/z 95（奇數(shù)）相差３１u，是失去合理中性物，據(jù)此判斷m/z 126為分子離子峰；

2.除了分子離子峰m/z 126為偶數(shù)外，其余碎片峰（m/z）都是奇數(shù)，因此未知物不含N；

3.根據(jù)分子離子峰的同位素豐度，未知物含有2-3個(gè)O及5-6個(gè)C，分子量為126的合理化學(xué)式只有三個(gè)：C5H2O4，C6H6O3，C7H10O2，由以上判斷，最有可能的化學(xué)式為C6H6O3；

4.根據(jù)C6H6O3計(jì)算環(huán)加雙鍵值為4；

5.m/z 126與m/z 95相差31u，合理的解釋是失去甲氧基，因此m/z 95離子的元素組成為C5H3O2；

6. m/z 95與m/z 67相差28u，可能失去C2H4或CO，因?yàn)閙/z 95只含3個(gè)氫，因此失去CO是正確的；

7. 根據(jù)上述兩點(diǎn)，未知物分子中應(yīng)含COOCH3子結(jié)構(gòu)，即甲酯；

8. 可導(dǎo)出m/z 67組成為C4H3O，環(huán)加雙鍵值為3。由于低于m/z 67的大部分離子豐度較低，推測(cè)該離子為雜環(huán)，即呋喃環(huán)。由質(zhì)譜庫(kù)看出呋喃有顯著的m/z 39峰，未知物譜圖有同樣峰。

至此，可排出可能的結(jié)構(gòu)為呋喃甲酸甲酯，但無(wú)法確定是哪個(gè)異構(gòu)體。這兩個(gè)異構(gòu)體都能產(chǎn)生譜圖中的重要峰；若有高分辨質(zhì)譜數(shù)據(jù)，即可直接獲得m/z 67，m/z 95的元素組成，使解析大為簡(jiǎn)化；最后，還要合成這兩個(gè)異構(gòu)體，再根據(jù)這兩個(gè)異構(gòu)體的質(zhì)譜圖和色譜保留時(shí)間最終確定未知物結(jié)構(gòu)。


1.  未知物質(zhì)譜中最高峰A是m/z 101（奇數(shù)），與m/z 86（偶數(shù)）相差15u，為失去合理中性物，因此認(rèn)定m/z 101為分子離子峰

2.  除m/z 101為奇數(shù)外，其余重要峰的m/z為偶數(shù)，因此未知物分子含奇數(shù)N

3.  修正m/z 100對(duì)m/z 101的干擾后，歸一化，得到正確的同位素豐度，由此估算未知物含5~6個(gè)C

4. 分子量為101，含5-6個(gè)C及奇數(shù)N，能符合此條件及合理化學(xué)鍵要求的化學(xué)式只有C6H15N，環(huán)加雙鍵值為零，未知物為飽和脂肪胺

5.  能夠由分子離子（m/z 101）失去甲基，產(chǎn)生基峰m/z 86離子的可能飽和脂肪胺有如下幾種：


6.  化合物（1）能產(chǎn)生如右碎片：失去與C連接的3個(gè)甲基中的任意一個(gè)，都能產(chǎn)生m/z 86離子，但不易產(chǎn)生m/z 58和m/z 30的顯著峰


7.  化合物（2）能產(chǎn)生如右碎片：化合物（2）能產(chǎn)生較強(qiáng)m/z72而在未知物的譜圖中，m/z 72峰的豐度很低，此外，化合物（2）不易產(chǎn)生m/z 58的顯著峰


8.  化合物（3）能產(chǎn)生以下碎片離子


   由化合物（3）的結(jié)構(gòu)，能夠很好地解釋未知物譜圖中各個(gè)峰的生成途徑，因此，化合物（3）為未知物譜圖最可能的答案

?        未知物譜圖中所有顯著離子峰的m/z為奇數(shù)，判斷譜圖中沒(méi)有出現(xiàn)分子離子峰，用化學(xué)離子化方法得到未知物分子量為220，由高分辨質(zhì)譜數(shù)據(jù)得到m/z 105，m/z 115及m/z 133離子的元素組成

?        由分子離子m/z 220，失去甲基得到碎片離子m/z 205，因?yàn)楫a(chǎn)生[M-14]碎片是極不可能的，可由m/z 205同位素豐度推斷未知物元素組成

?        分子量為偶數(shù)，顯著的碎片峰都為奇數(shù)，因此未知物不含N

?        由m/z 206 的豐度14.4%推斷，m/z 離子含13個(gè)C

5. m/z 207的豐度1.2%暗示未知物分子含1-2個(gè)O，若只含一個(gè)O則H數(shù)不合理，因此m/z 205合理的化學(xué)式為C13H17O2

6. m/z 205離子加一個(gè)甲基即為分子離子，因此未知物分子的化學(xué)式應(yīng)為C14H20O2，環(huán)加雙鍵值為5

7. 在譜圖中有顯著的離子峰m/z 91及m/z 105（C8H9），暗示分子含二甲基苯基，未知物可能結(jié)構(gòu)為：

8.  m/z 115的元素組成為C6H11O2，環(huán)加雙鍵值為1，即含一個(gè)環(huán)或雙鍵。根據(jù)以上結(jié)構(gòu)，可推知它與m/z 105構(gòu)成互補(bǔ)離子

9.  m/z 105與m/z 115的豐度相當(dāng)，即C6H11O2的電離能和二甲基苯基相近，可推測(cè)其為三甲基取代1，3-二氧戊環(huán)。至此，可推測(cè)未知物可能的結(jié)構(gòu)為：


以上結(jié)構(gòu)很好的解釋了有分子離子失去甲基產(chǎn)生豐度很高的峰，一些重要碎片產(chǎn)生途徑如下：

答案： 未知物為2-（2，4二甲基苯基）-2，4，5-三甲基-1，3-二氧戊環(huán)


說(shuō)到底，解譜并不難，一個(gè)在于經(jīng)驗(yàn)的積累，一個(gè)是講求竅門(mén)，摸透了門(mén)道，自然就水到渠成了，多練多思考，誰(shuí)都可以的。最忌的就是每次解譜只求答案，不去思考，不懂舉一反三哦。加油！未來(lái)的解譜專(zhuān)家！

免責(zé)聲明：本資源來(lái)源于實(shí)驗(yàn)與分析，版權(quán)歸原作者所有，本文僅作交流學(xué)習(xí)之用，不作任何商業(yè)用途，若有侵權(quán)，請(qǐng)聯(lián)系刪除，謝謝理解！

評(píng)論 / 文明上網(wǎng)理性發(fā)言
12條評(píng)論
全部評(píng)論 / 我的評(píng)論
最熱 /  最新
全部 3小時(shí)前 四川
文字是人類(lèi)用符號(hào)記錄表達(dá)信息以傳之久遠(yuǎn)的方式和工具?，F(xiàn)代文字大多是記錄語(yǔ)言的工具。人類(lèi)往往先有口頭的語(yǔ)言后產(chǎn)生書(shū)面文字，很多小語(yǔ)種，有語(yǔ)言但沒(méi)有文字。文字的不同體現(xiàn)了國(guó)家和民族的書(shū)面表達(dá)的方式和思維不同。文字使人類(lèi)進(jìn)入有歷史記錄的文明社會(huì)。
點(diǎn)贊12
回復(fù)
全部
查看更多評(píng)論
相關(guān)文章

基礎(chǔ)理論丨一文了解XPS（概念、定性定量分析、分析方法、譜線結(jié)構(gòu)）

2020-05-03

手把手教你用ChemDraw 畫(huà)化學(xué)結(jié)構(gòu)式：基礎(chǔ)篇

2021-06-19

晶體結(jié)構(gòu)可視化軟件 VESTA使用教程（下篇）

2021-01-22

【科研干貨】電化學(xué)表征：循環(huán)伏安法詳解（上）

2019-10-25

【科研干貨】電化學(xué)表征：循環(huán)伏安法詳解（下）

2019-10-25

XRD的基本原理與應(yīng)用

2020-11-03

熱門(mén)文章/popular

基礎(chǔ)理論丨一文了解XPS（概念、定性定量分析、分析方法、譜線結(jié)構(gòu)）

手把手教你用ChemDraw 畫(huà)化學(xué)結(jié)構(gòu)式：基礎(chǔ)篇

晶體結(jié)構(gòu)可視化軟件 VESTA使用教程（下篇）

【科研干貨】電化學(xué)表征：循環(huán)伏安法詳解（上）

電化學(xué)實(shí)驗(yàn)基礎(chǔ)之電化學(xué)工作站篇 （二）三電極和兩電極體系的搭建 和測(cè)試

【科研干貨】電化學(xué)表征：循環(huán)伏安法詳解（下）

微信掃碼分享文章
国产一区二区成人久久9-国产成人av一区二区三区在线-亚洲中文字幕乱码区-久久精品一区二区三区蜜臀av | 婷婷伊人开心五月天-日韩欧美亚洲精品视频-久久国产日韩中文字幕-欧美日韩成人精品综合 | 国产欧美久久久久爽精品-91av中文在线观看-国产亚洲精品久久久久婷婷-六月色婷婷av一区二区 | 婷婷色中文网在线观看-精品人妻人伦一二三久久-欧美日韩精品17c-亚洲国产日朝欧美综合久久 | 亚洲男人的天堂啪啪啪啊啊啊-超碰免费av在线播放-久久久久久久永久免费视频-狠狠爱婷婷激情 | 日韩精品熟人妻视频-蜜桃少妇人妻一区二区视频-日韩成人av电影网址-久久久久一区二区三区中文字幕 | 亚洲欧美自拍偷偷玩-欧美日韩亚洲中文综合-91人妻互换一区二区-2019中文字字幕1页国产 | 99国产精品片久久久久久-欧美日韩中文字幕.-国产原创中文视频在线免费-日韩中文字幕视频网址 | 亚洲欧美制服丝袜另类-手机在线免费观看黄色av网站-精品久久久久久中文幕-激情五月五月激情啪啪 国产视频一区二区网站-2020亚洲精品极品色在线-少妇熟女a精品一区二区-日韩欧美亚州综合久久 | 精品久久久免费人妻-婷婷最新精品在线-日韩超级a级片-日韩国产av一区二区 | 人人澡人人射人人爽-99热在线观看国产精品-日韩欧美一级性大片-粉嫩国产av一区二区三区 | 久久精品一区二区三区蜜桃臀-色综合狠狠久久-超碰人妻中文字幕伊人-超碰在线播放97国产 | 亚洲男人天堂 av-69精品人妻一区二区三区蜜桃香蕉-欧美蜜桃一区二区三区免费-91精品国产综合久 | 久久欧美精品久久天美-538在线视频一区二区三区-91精品国产综合久久久蜜臀99-色中文字幕在线aaaa | 中文字幕欧美日韩制服-韩国女人插插插av-日韩 欧美~中文字幕无敌色-少妇高潮喷水久久精品 | 成人av在线播放成人日韩精品-亚洲天堂网最新网址-不卡视频一区三区-久久久久18精品国产乱码78m | 日韩精品人人人人人-av鲁丝一区鲁丝二区-日韩一级a级片-日韩亚洲视频一区二区三区 | 九九精彩视频免费看-精品人妻在一区 二区 三区 四区-99久久免费高清热精品6_99-成人蜜桃av在线播放 | 午夜精品久久久久99蜜桃毛片-中文字幕 人妻诱惑-精品久久久久久国产91国语对白-麻豆最新出品国产精品 | 日本五十路熟女偷拍-久久99热只有频精品8-日韩美女图片日韩视频-亚洲又黄又爽在线观看 | 国产成人经典在线视频-国产区一区二区三区在线观看-日韩欧美亚洲在线观-欧美午夜性春猛交xxxx一 国产成免费自拍视频-一区二区三区高清视频在线观看-超碰在线免费观看视频97-久久久久久久免费人妻 | 亚洲伊人久久精品影院-国产精品,在线观看-久久精品国产精品亚洲精品色-5544444亚洲成av人片 | 97视频在线观看一区二区-91久久精品国产91久久久吃药-丁香六月天婷婷在线-六月婷婷中文综合一区 国产一区二区在线播放黄色高清-亚洲精品熟女网站-亚洲av解说专区在线观看-国产露脸熟妇xxx | 麻豆色视频在线观看-婷婷色婷婷开心五月-欧美日韩免费不卡视频免费在线播放-久久久久亚洲av 日韩首页 | 韩国黄色片视频网站-91成人在线国产视频-亚洲精品在线乱码-人妻一区二区三区av资源 | av中文字幕天堂在线-亚洲人妻视频第一页-日韩欧美中文字幕二区-国产麻豆伦理久久久久 | 中文字幕日韩无论-97久久人人模人人爽人人澡-中文字幕在线公开视频-av天堂 亚洲av | 精品免费一区二区三区四区视频-久久久亚洲福利精品午夜-ff14一区二区三区分别是啥-18禁国产精品久久久久久不卡 | 国产欧美日韩二区三区四区-欧美三级一级不卡一区二区三区-蜜臀久久99精品久久久久久久酒店-300精品福利导航 | 国产精品久久久久久首页-99精品久久久久久国产av-久久91精品久久久久久清纯-久久我们这里只有精品国产4 | 99国产精品免费视频-欧美日韩成人免费播放-熟妇人妻一二三区-人妻丰满被色诱中文字幕 | 日韩欧美在线视频观看免费-亚洲av乱码毛片在线播放-欧美日韩国产自拍av-91久久国产综合久久久久 成人av精品免费网站-日韩欧美自拍偷拍一区二区-亚洲精品少妇熟女-日韩有码视频中文字幕在线 | 成人av噜噜视频在线-久久久久久久久嫩草精品乱码-国产成人精品avapp-在线中文字幕人妻视频 | 精品久久人妻av中文字幕-不卡一区二区三区在线视频-懂色av,蜜臀av粉嫩-国产麻豆成av人片在线观看 | 婷婷开心综合中文字幕-久久 这里只有精品99-青青青青青青网站免费观看-国产精品久久久久久久久蜜臀av | 国产成人91在线观看-少妇高潮一区二区三区99欧美-天天操天天添天天日天天干-日韩人妻888 | 9999国产精品免费-成人国产精品免费看-日韩欧美人妻熟女在线-欧美一区二区三区人妻熟妇 | 高清一区二区三区播放大全-欧美日韩精品欧美日韩-久久久久人妻精品区一蜜桃-精品国产99久久久久久黄色码 | 国产一区二区黄色在线观看-国产一区二区在线免费播放-久久精品偷拍视频观看-日本一区二区中文字幕在线 | 日韩精品在线观看你懂的-日韩美女视频免费送-久久久精品国产亚洲av麻豆-中文字幕 自拍偷拍 | 中文字幕熟女人妻丝袜4k岛国-精品亚洲永久免费精-成人免费一级欧美激情-国产精品中文字幕视频在线 |
+

你好，很高興為您服務(wù)！

發(fā)送