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「綜述」TiO2在光催化CO2還原中的應(yīng)用知多少?(下)
來源:本站 時間:2019-12-28 00:36:44 瀏覽:8812次

【提高光催CO2還原性能的方法】

在前期的介紹中,我們了解到光催化反應(yīng)主要使用摻雜、金屬沉積、堿性修飾形成異質(zhì)結(jié)以及碳基材料的負(fù)載五種方法提高TiO2材料的性能。

摻雜

TiO2的禁帶寬度較大(3.2eV),因此必須使用紫外光進(jìn)行照射才能進(jìn)行光催化反應(yīng)。實(shí)際上,太陽光中只有大約5%為紫外光,這就造成了太陽能的極大浪費(fèi),所以如何提高其在可見光范圍內(nèi)的吸收十分必要。摻雜是一種應(yīng)用十分廣泛的拓展半導(dǎo)體材料吸收光譜范圍的方法。通過金屬元素的摻雜,可以在TiO2的導(dǎo)帶下產(chǎn)生一空的能態(tài),新能級的引入可以提高材料對全光譜的利用效率。但是,過多雜質(zhì)的引入會導(dǎo)致大量的缺陷密度,這對于反應(yīng)的進(jìn)行極為不利。此外,金屬摻雜所造成的光腐蝕也會影響材料的長期穩(wěn)定性能。而I、N、S和C元素的摻雜較好地緩解了這一問題。

金屬沉積

眾所周知,TiO2在紫外光照射時進(jìn)行的光催化反應(yīng)中由于電子-空穴的快速復(fù)合使得CO2還原的反應(yīng)效率很低。而通過金屬在材料表面的沉積可以有效阻止光生電子-空穴的復(fù)合,從而提高其催化性能。一般來說,金屬納米顆粒的費(fèi)米能級低于TiO2的導(dǎo)帶,這就會在金屬和TiO2的界面間產(chǎn)生肖特基勢壘。在光照的條件下,光生電子會通過肖特基勢壘快速轉(zhuǎn)移至金屬表面,直到二者的費(fèi)米能級相等為止。與此同時,光生空穴則留在TiO2內(nèi)部。這就使光生電子和空穴得到了有效分離。此外,金屬的功函數(shù)在電子-空穴的分離效率提升方面也有巨大影響,功函數(shù)高的金屬接受電子的能力也隨之提高,這也進(jìn)一步增強(qiáng)了電子-空穴對的分離。

圖1 金屬沉積的增強(qiáng)性能機(jī)理

堿性修飾

除了加強(qiáng)光生電子-空穴的分離效率外,提高材料對于CO2的吸附能力也是增強(qiáng)光催化性能的重要思路。由于CO2為酸性氧化物,因此通過堿性吸附劑增強(qiáng)CO2的化學(xué)吸附也就順理成章。將堿性吸附劑沉積在TiO2表面或者對TiO2進(jìn)行堿性化處理應(yīng)該能夠大幅提高CO2的吸附。此外,堿性吸附劑上的活性基團(tuán)也可以參與到CO2的光催化還原反應(yīng)中來,在反應(yīng)過程中產(chǎn)生的中間產(chǎn)物也有效地促進(jìn)了還原反應(yīng)的進(jìn)行。堿性化處理的材料不僅吸附CO2能力得到了提高,更能夠活化CO2分子,增強(qiáng)材料的反應(yīng)性能。

形成異質(zhì)結(jié)

在提高材料性能的研究中,形成異質(zhì)結(jié)是其中最為常用的方法之一,對于半導(dǎo)體材料來說更是如此。這不僅會促進(jìn)電子-空穴的有效分離,同時也分離了氧化和還原的反應(yīng)位,促進(jìn)了反應(yīng)的發(fā)生。

圖2 形成異質(zhì)結(jié)

負(fù)載碳基材料

金屬材料的摻雜和沉積可以有效提高CO2還原反應(yīng)的效率,但是,金屬元素通常比較稀有,價格昂貴,而碳基材料來源廣泛,電導(dǎo)率高,表面積大而且表面特性可控,此外,碳基材料抗腐蝕,這對于材料的長期穩(wěn)定性也起到了重要作用。因此,利用碳基材料(例如石墨烯、碳納米管等)替代金屬沉積在材料表面成為了今年來熱點(diǎn)的研究方向。

【總結(jié)】

當(dāng)前的研究者們付出了巨大的努力提高材料的性能,并取得了相當(dāng)可喜的成果,為未來該領(lǐng)域的研究指明了方向,提供了思路。但是,我們也應(yīng)該看到,當(dāng)前的研究還存在諸如具體的反應(yīng)機(jī)理仍然不清楚、材料對于光能的利用效率偏低、材料的長期穩(wěn)定性不足以及反應(yīng)產(chǎn)物的可控合成性差等問題,這些目前存在的問題同時也是日后研究的主要方向,突破了這些CO2還原反應(yīng)中的桎梏后,相信人類能在可持續(xù)發(fā)展的路上越走越遠(yuǎn),越走越寬。

本文內(nèi)容主要基于Applied Surface Science 392 (2017) 658–686,文末會列出相關(guān)的文獻(xiàn),感興趣的讀者可以自行下載查看。

【參考文獻(xiàn)】

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全部 3小時前 四川
文字是人類用符號記錄表達(dá)信息以傳之久遠(yuǎn)的方式和工具?,F(xiàn)代文字大多是記錄語言的工具。人類往往先有口頭的語言后產(chǎn)生書面文字,很多小語種,有語言但沒有文字。文字的不同體現(xiàn)了國家和民族的書面表達(dá)的方式和思維不同。文字使人類進(jìn)入有歷史記錄的文明社會。
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